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室温下钯-金属酞菁/分子筛复合催化剂催化甲烷选择氧化制甲醇

樊亚芳 , 王春雷 , 马丁 , 包信和

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90833

在交换了Fe~(2+),Co~(2+)或Cu~(2+)的Y型分子筛上,采用苯酐.尿素同相合成法制备了组装在Y型分子筛超笼中的金属酞菁类催化剂.以H_2O_2为氧化剂,考察了该金属酞菁/分子筛复合物上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能,并优化了反应条件.结果表明,在室温下.金属酞菁/分子筛复合催化剂FePc/Y,CoPc/Y和CuPc/Y对H_2O_2氧化甲烷反应均有催化作用.在这些复合物上进一步担载可催化H_2O_2原位生成的Pd,Au或PdAu贵金属,并考察了其催化分子氧选择氧化甲烷反应的性能.贵金属与金属酞菁/分子筛复合催化剂的偶合实现了室温下分子氧对甲烷的活化.其中,Pd与CuPc/Y间的协同效应使得室温下甲烷选择氧化反应活性有了较大提高.

关键词: 金属酞菁 , , , 过氧化氢 , 甲烷 , 选择氧化 , 甲醇

还原酸浸法从锰锌复合矿中综合回收锰和锌

李骞 , 饶雪飞 , 徐斌 , 杨永斌 , 刘婷 , 姜涛 , 胡龙

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(17)60137-7

采用还原酸浸法对含铅、银的低品位锰锌复合矿进行综合利用.通过绘制Mn?Zn?H2O系的φ?pH图并对其进行分析可知,锰和锌在pH?2~5.61的酸性条件下可以同时浸出.实验结果表明:双氧水和蔗糖都是强化锰和锌同时浸出的有效还原剂,并且有利于铅和银在渣中富集.当以双氧水为还原剂配合硫酸对复合矿进行还原浸出时,锰和锌的浸出率分别为95.88%和99.23%,同时铅和银在渣中的品位分别富集到13.21%和489.36 g/t.当以蔗糖为还原剂时,锰和锌的浸出率分别为98.26%和99.62%,同时铅和银在渣中的品位分别富集到13.92%和517.87 g/t.

关键词: 锰锌复合矿 , 双氧水 , 蔗糖 , 综合利用 , , , 浸出

紫金山金矿吸附贫液过氧化氢除氰沉铜半工业试验研究

林斌 , 巫銮东 , 谭希发

黄金 doi:10.11792/hj20140418

采用过氧化氢氧化除氰沉铜工艺,对紫金山金矿吸附贫液进行了处理。其研究结果表明:在27.5%过氧化氢用量约为4.0 kg/m3,处理过程中不添加石灰时,总铜去除率83.52%,总氰化合物去除率90.57%,沉渣中铜品位为52.08%;处理过程中添加0.5 kg/m3石灰时,总铜去除率95.76%,总氰化合物去除率98.07%,沉渣中铜品位为20.09%。该工艺消除了吸附贫液直接返回堆浸场喷淋时因其铜含量高对金浸出率、吸附率等生产技术指标造成的不良影响。该工艺简单、清洁环保、设备投资小、实施速度较快、技术先进、经济可行,适合对含铜、含氰吸附贫液的短期应急处理。

关键词: 金矿 , 吸附贫液 , 过氧化氢 , 除氰 , 沉铜

高性能低密度加气混凝土的研究

黄政宇 , 樊峻 , 谢学钦

材料导报

研究了高性能低密度加气混凝土的凝结时间、抗压强度、干密度、吸水率、导热系数.实验结果表明,掺入7.5%的硫铝酸盐水泥和0.03%的碳酸锂,可以显著缩短加气混凝土料浆的凝结时间,水温也可调节料浆凝结时间;高锰酸钾可以提高双氧水发泡量;同密度等级的加气混凝土,在低水灰比条件下抗压强度明显较高,导热系数和吸水率较低.

关键词: 加气混凝土 , 双氧水 , 抗压强度 , 干密度

H2 O2在精抛过程中对铜布线平坦化的影响

曹阳 , 刘玉岭 , 王辰伟

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.增刊(Ⅰ).011

采用自主研发的碱性铜抛光液,使用前稀释50倍加入不同剂量 H2 O2配制成碱性铜精抛液。实验结果表明,随着 H2 O2含量的增加,铜的静态腐蚀速率(CuDR)、抛光速率(CuPR)以及阻挡层 Ta/TaN 均有小幅度的降低,但在 MIT854布线片上精抛实验结果表明,碟形坑随着 H2 O2含量的增加逐渐降低,加入5%(体积分数)H2 O2的精抛液,在粗抛实现初步平坦化后,精抛去除残余铜的过程中,能够实现不同线条尺寸的完全平坦化,碟形坑在工业要求范围内。研究结果表明,H2 O2含量的增加对速率影响不明显,但有利于铜布线片的平坦化。此规律对提高 CMP 全局平坦化具有极重要的作用。

关键词: 化学机械平坦化 , 碱性铜精抛液 , 双氧水 , 碟形坑 , 残余铜

采用H2SO4-H2O2溶液从含贵金属的富碲渣中选择性提取碲

陈昆昆 , 郑雅杰

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2013.06.015

采用H2SO4-H2O2溶液体系浸出富碲渣中的碲,再用SO2还原含碲浸出液回收碲,使Te得到有效分离,同时富集富碲渣中的贵金属.采用X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)对粗碲的物相、微观形貌进行表征,结果表明:H2O2(30%)用量和反应温度对Te浸出率影响不大,Te浸出率随反应时间的延长和硫酸浓度的增加而增加;当反应温度为25℃,反应时间为150 min,H2O2(30%)用量为2倍理论用量,H2SO4浓度为4mol·L-1,硫酸与富碲渣的液固比为6∶1时,Te浸出率达到98.53%;所得铂钯富集物中金、铂和钯的质量分数分别为24.07%,2.47%和5.69%;SO2还原含碲浸出液时,Te回收率随Cl-浓度增加而增加,当Cl-浓度为0.72 mol·L-1时,Te回收率为99.40%,所得粗碲纯度达到95.38%,其物相成分主要为单质态Te,其形貌为柱状体.

关键词: , 硫酸 , 双氧水 , 贵金属 , 选择性提取

质子交换膜燃料电池阴极电化学反应路径分析

孙红 , 蔡小玉 , 王逊

工程热物理学报

质子交换膜燃料电池阴极电化学反应对其性能有至关重要的影响.论文基于二电子反应机理,模拟了质子交换膜燃料电池阴极氧和质子电化学反应路径,分析了电化学反应过程中各个步骤能量变化规律和氢氧键形成机制.研究发现,氧分子还原过程中,4个质子逐个接近氧分子,形成氢氧键,最终生成2个水分子;第一个质子采用和氧分子氢氧键102°夹角的方向接近其中一个氧原子,形成第一个氢氧键;当第二个质子和另一个氧原子构成氢氧键时,需要很大的活化能,这是氧还原反应的控制步骤,生成中间产物过氧化氢.研究结果为理解质子交换膜燃料电池电化学反应原理,推动质子交换膜燃料电池的应用具有重要意义.

关键词: 质子交换膜燃料电池 , 电化学反应 , 过氧化氢 , 能垒

含钛分子筛催化氧化噻吩反应的研究

孔令艳 , 李钢 , 王祥生 , 王云

催化学报

以TS-1为催化剂,水为溶剂研究了正辛烷中噻吩的选择氧化反应.结果表明,在TS-1/水/正辛烷三相体系中,在常压和333 K下噻吩硫完全转化成硫酸并转移到水相.以叔丁醇作溶剂时,噻吩同样能被氧化,只是反应速率较低.采用甲醇和乙腈作溶剂时,噻吩的氧化反应被抑制.可以认为,TS-1的骨架钛能够活化噻吩,并使其发生氧化反应.由于TS-1骨架的憎水性,水分子不影响噻吩与骨架钛的作用.分子较大的叔丁醇因空间位阻效应而不能与活性中心作用,因此也不影响噻吩的活化.但是,小分子溶剂如甲醇和乙腈,由于可与骨架钛作用,因而抑制了噻吩的活化,导致噻吩不发生氧化反应.

关键词: 钛硅分子筛 , 噻吩 , 氧化 , 过氧化氢 , 脱硫

三维石墨烯/氧化锌纳米结构复合材料的制备及其在双氧水检测中的应用

张艳娟 , 郭新立 , 郝威 , 王蔚妮 , 张灵敏 , 李琦 , 陈坚 , 王增梅 , 孙立涛

功能材料 doi:10.3969/ji.ssn1.001-97312.0151.60.26

通过化学气相沉积法制备出孔洞为300~500μm骨架完好的三维石墨烯,并采用晶种诱导法在三维石墨烯表面原位生长直径为100 n m左右、长度达28.0μm的ZnO纳米棒,从而制备出高度结晶的三维石墨烯/氧化锌纳米结构的复合材料。复合材料用XRD、SEM 进行表征,并通过循环伏安曲线(CV 曲线)及时间电流曲线(I‐t曲线)电化学测试方法,测试三维石墨烯/氧化锌纳米结构复合材料对双氧水的检测情况。结果显示,采用新方法制备的三维石墨烯/氧化锌纳米结构复合材料作为电极对双氧水表现出优异的检测性能,检测限为1μmol/L ,且线性检测范围为10~120μm o l/L。

关键词: 三维石墨烯 , ZnO 纳米棒 , 晶种诱导 , 双氧水

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